منو
  1. آخرین فایل ها
  2. پرفروشترین فایل ها
  3. پربازدیدترین فایل ها
کتاب واکنش ها، ساختار و مکانیسم های شیمی معدنی

کتاب واکنش ها، ساختار و مکانیسم های شیمی معدنی

DESCRIPTIVE INORGANIC, COORDINATION, AND SOLID-STATE CHEMIST

DESCRIPTIVE INORGANIC, COORDINATION, AND SOLID-STATE CHEMIST

کتاب  The Biological Chemistry of the Elements

کتاب The Biological Chemistry of the Elements

کتاب نگرش عملی به شیمی معدنی زیست شناسی

کتاب نگرش عملی به شیمی معدنی زیست شناسی

حل المسایل (راهنمای) شیمی معدنی شرایور ویرایش ششم

حل المسایل (راهنمای) شیمی معدنی شرایور ویرایش ششم

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

تحریریه برای شماره مجازی در نور شیمی و Photophysics از لانتانیدها ترکیبات

تحریریه برای شماره مجازی در نور شیمی و Photophysics از لانتانیدها ترکیبات

ابر رسانای جدید  tP-SrPd2Bi2 : چند شکلی ساختاری و ابررسانایی

ابر رسانای جدید tP-SrPd2Bi2 : چند شکلی ساختاری و ابررسانایی

آنتیموان ساپورت شده Cu4I4 مکعبی با پیوند های Cu-Cu کوتاه

آنتیموان ساپورت شده Cu4I4 مکعبی با پیوند های Cu-Cu کوتاه

گروه محصول -> -> inorganic chemistry(ACS)

مطالعه ی نظری عبور بین سیستم (تقاطع) اسپینی 30 کمپلکس آهن




کد محصول :71     




مطالعه ی نظری عبور بین سیستم (تقاطع) اسپینی 30 کمپلکس آهن

Theoretical Study of Spin Crossover in 30 Iron Complexes

DTU Chemistry, Technical University of Denmark, Building 206, Lyngby DK-2800, Denmark
Inorg. Chem., 2016, 55 (6), pp 2717–2727
DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5b02371
Publication Date (Web): February 25, 2016
Copyright © 2016 American Chemical Society
*Phone: +045 45 25 24 09. E-mail: kpj@kemi.dtu.dk.

Synopsis

Spin crossover was studied in 30 iron complexes using density functional theory to quantify the direction and magnitude of dispersion, relativistic effects, zero-point energies, and vibrational entropy. Remarkably consistent entropy−enthalpy compensation was identified. Zero-point energies favor high-spin by 9 kJ/mol on average; dispersion and relativistic effects both favor low-spin by 9 kJ/mol on average. These drivers dominate the thermodynamics (but not the transition nature) of SCO and should be considered in rational design of new spin crossover systems.

Abstract

Abstract Image

Iron complexes are important spin crossover (SCO) systems with vital roles in oxidative metabolism and promising technological potential. The SCO tendency depends on the free energy balance of high- and low-spin states, which again depends on physical effects such as dispersion, relativistic effects, and vibrational entropy. This work studied 30 different iron SCO systems with experimentally known thermochemical data, using 12 different density functionals. Remarkably general entropy–enthalpy compensation across SCO systems was identified (R = 0.82, p = 0.002) that should be considered in rational SCO design. Iron(II) complexes displayed higher ΔH and ΔS values than iron(III) complexes and also less steep compensation effects. First-coordination sphere ΔS values computed from numerical frequencies reproduce most of the experimental entropy and should thus be included when modeling spin-state changes in inorganic chemistry (R = 0.52, p = 3.4 × 10–3; standard error in TΔS ≈ 4.4 kJ/mol at 298 K vs 16 kJ/mol of total TΔS on average). Zero-point energies favored high-spin states by 9 kJ/mol on average. Interestingly, dispersion effects are surprisingly large for the SCO process (average: 9 kJ/mol, but up to 33 kJ/mol) and favor the more compact low-spin state. Relativistic effects favor low-spin by ∼9 kJ/mol on average, but up to 24 kJ/mol. B3LYP*, TPSSh, B2PLYP, and PW6B95 performed best for the typical calculation scheme that includes ZPE. However, if relativistic and dispersion effects are included, only B3LYP* remained accurate. On average, high-spin was favored by LYP by 11–15 kJ/mol relative to other correlation functionals, and by 4.2 kJ/mol per 1% HF exchange in hybrids. 13% HF exchange was optimal without dispersion, and 15% was optimal with all effects included for these systems.

 

کمپلکس آهن و فنانترولین
کمپلکس آهن پلی ساکارید
کمپلکس آهن و تیوسیانات
کمپلکس آهن با فنانترولین
کمپلکس های آهن
تهیه کمپلکس آهن
کمپلکس اگزالات آهن
کمپلکس های رنگی آهن
کمپلکس آهن
ب کمپلکس و آهن
کمپلکس اهن 3

حجم فایل3,17 KB

نام ونام خانوادگي:


پست الکترونيکي:


عنوان:


پيام:


ارسال پيام به صورت شخصي
کد امنيتي:

محصولات مرتبط
کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

قیمت: 0 ريال کد فایل:165
کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات ساختاری, سنتزی و فوتو لومینسانس Correction to NHC Copper(I) Complexes Bearing Dipyridylamine Ligands: Synthesis, Structural, and Photoluminescent Studies Ronan Marion, Fabien Sguerra, Florent Di Meo, Elodie Sauvageot, Jean-François Lohier, Richard Daniellou, Jean-Luc Renaud, Mathieu Linares*, Matthieu Hamel*, and Sylvain Gaillard* Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp 4068–4068 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b00705 Publication Date (Web): April 06, 2016 Copyright © 2016 American Chemical...
سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین ا

سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین ا

قیمت: 0 ريال کد فایل:164
سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین امید و شناسایی یک برهمکنش آهن-کبالت ضعیف Synthesis of Iron and Cobalt Complexes of a Ferrocene-Linked Diphosphinoamide Ligand and Characterization of a Weak Iron–Cobalt Interaction Fraser S. Pick†, John R. Thompson‡, Didier S. Savard‡, Daniel B. Leznoff‡, and Michael D. Fryzuk*† † Department of Chemistry, University of British Columbia, 2036 Main Mall, Vancouver, British Columbia V6T 1Z1, Canada ‡ Department of Chemistry, Simon Fraser University, 8888 University Drive, Burnaby, British Columbia V5A 1S6, Canada Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp...
مگنتهای  تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چها

مگنتهای تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چها

قیمت: 0 ريال کد فایل:163
مگنتهای تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چهار وجهی N2O2 واپیچیده.... Cobalt(II)-Based Single-Ion Magnets with Distorted Pseudotetrahedral [N2O2] Coordination: Experimental and Theoretical Investigations Sven Ziegenbalg, David Hornig, Helmar Görls, and Winfried Plass* Institut für Anorganische und Analytische Chemie, Friedrich-Schiller-Universität Jena, Humboldtstrasse 8, 07743 Jena, Germany Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp 4047–4058 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b00373 Publication Date (Web): April 05, 2016 Copyright © 2016 American Chemical Society *E-mail: sekr.plass@uni-jena.de. Phone: +49 3641 948130. Fax: +49 3641...
عامل دار کرد نموثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9

عامل دار کرد نموثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9

قیمت: 0 ريال کد فایل:162
عامل دار کرد ن موثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9 Efficient Microwave-Assisted Functionalization of the Aurivillius-Phase Bi2SrTa2O9 Yanhui Wang†, Emilie Delahaye†, Cédric Leuvrey†, Fabrice Leroux‡, Pierre Rabu†, and Guillaume Rogez*† † Institut de Physique et Chimie des Matériaux de Strasbourg and Labex NIE, University of Strasbourg, CNRS UMR 7504, 23 rue du Loess, BP 43, 67034 Strasbourg cedex 2, France ‡ Institut de Chimie de Clermont-Ferrand, Equipe Matériaux Inorganiques, CNRS UMR 6296, UFR Sciences et Technologies, 24 avenue des Landais, BP 80026, 63171 Aubière cedex, France Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp...
کلمات کلیدی:کمپلکس آهن , Spin Crossover in 30 Iron Complexes , Theoretical Study , کمپلکس آهن و فنانترولین , کمپلکس آهن پلی ساکارید , کمپلکس آهن و تیوسیانات , کمپلکس آهن با فنانترولین , کمپلکس های آهن , تهیه کمپلکس آهن , کمپلکس اگزالات آهن , کمپلکس های رنگی آهن ,  , 

logo-samandehi