منو
  1. آخرین فایل ها
  2. پرفروشترین فایل ها
  3. پربازدیدترین فایل ها
کتاب واکنش ها، ساختار و مکانیسم های شیمی معدنی

کتاب واکنش ها، ساختار و مکانیسم های شیمی معدنی

DESCRIPTIVE INORGANIC, COORDINATION, AND SOLID-STATE CHEMIST

DESCRIPTIVE INORGANIC, COORDINATION, AND SOLID-STATE CHEMIST

کتاب  The Biological Chemistry of the Elements

کتاب The Biological Chemistry of the Elements

کتاب نگرش عملی به شیمی معدنی زیست شناسی

کتاب نگرش عملی به شیمی معدنی زیست شناسی

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

تحریریه برای شماره مجازی در نور شیمی و Photophysics از لانتانیدها ترکیبات

تحریریه برای شماره مجازی در نور شیمی و Photophysics از لانتانیدها ترکیبات

ابر رسانای جدید  tP-SrPd2Bi2 : چند شکلی ساختاری و ابررسانایی

ابر رسانای جدید tP-SrPd2Bi2 : چند شکلی ساختاری و ابررسانایی

آنتیموان ساپورت شده Cu4I4 مکعبی با پیوند های Cu-Cu کوتاه

آنتیموان ساپورت شده Cu4I4 مکعبی با پیوند های Cu-Cu کوتاه

گروه محصول -> -> inorganic chemistry(ACS)

مطالعه ی محاسباتی کمپلکس های آهن دیگلی اکسیم فلوئوردار شده




کد محصول :93     




مطالعه ی محاسباتی کمپلکس های آهن دیگلی اکسیم فلوئوردار شده: تنظیم مسیرهای الکتروکاتالیستی برای ارزیابی هیدروژن

Computational Study of Fluorinated Diglyoxime-Iron Complexes: Tuning the Electrocatalytic Pathways for Hydrogen Evolution

Department of Chemistry, University of Illinois at Urbana−Champaign, 600 South Mathews Avenue, Urbana, Illinois 61801, United States
§ Beckman Institute, California Institute of Technology, Pasadena, California 91125, United States
Inorg. Chem., 2016, 55 (6), pp 2934–2940
DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5b02857
Publication Date (Web): March 04, 2016
Copyright © 2016 American Chemical Society

  Note

This paper was published on the Web March 4, 2016, with an error in Table 1, row 9, column 3. The corrected version was reposted on March 4, 2016.

Synopsis

The mechanisms of hydrogen evolution catalyzed by fluorinated diglyoxime-iron complexes were elucidated from density functional theory calculations and cyclic voltammetry simulations. For the complex with an O−H−O bridge, the active FeII-hydride intermediate was found to be formed via two parallel pathways due to the possibility of ligand protonation at the bridge. The parallel pathways could be tuned by altering the acid strength or the substituents on the ligands of the electrocatalysts.

  •  

Abstract

Abstract Image

The ability to tune the properties of hydrogen-evolving molecular electrocatalysts is important for developing alternative energy sources. Fluorinated diglyoxime-iron complexes have been shown to evolve hydrogen at moderate overpotentials. Herein two such complexes, [(dArFgBF2)2Fe(py)2], denoted A, and [(dArFg2H-BF2)Fe(py)2], denoted B [dArFg = bis(pentafluorophenyl-glyoximato); py = pyridine], are investigated with density functional theory calculations. B differs from A in that one BF2 bridge is replaced by a proton bridge of the form O–H–O. According to the calculations, the catalytic pathway for A involves two consecutive reduction steps, followed by protonation of an Fe0 species to generate the active FeII-hydride species. B is found to proceed via two parallel pathways, where one pathway is similar to that for A, and the additional pathway arises from protonation of the O–H–O bridge, followed by spontaneous reduction to an Fe0 intermediate and intramolecular proton transfer from the ligand to the metal center or protonation by external acid to form the same active FeII-hydride species. Simulated cyclic voltammograms (CVs) based on these mechanisms are in qualitative agreement with experimental CVs. The two parallel pathways identified for B arise from an equilibrium between the protonated and unprotonated ligand and result in two catalytic peaks in the CVs. The calculations predict that the relative probabilities for the two pathways, and therefore the relative magnitudes of the catalytic peaks, could be tuned by altering the pKa of the acid or the substituents on the ligands of the electrocatalyst. The ability to control the catalytic pathways through acid strength or ligand substituents is critical for designing more effective catalysts for energy conversion processes.

 

حجم فایل1,52 KB

نام ونام خانوادگي:


پست الکترونيکي:


عنوان:


پيام:


ارسال پيام به صورت شخصي
کد امنيتي:

محصولات مرتبط
کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

قیمت: 0 ريال کد فایل:165
کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات ساختاری, سنتزی و فوتو لومینسانس Correction to NHC Copper(I) Complexes Bearing Dipyridylamine Ligands: Synthesis, Structural, and Photoluminescent Studies Ronan Marion, Fabien Sguerra, Florent Di Meo, Elodie Sauvageot, Jean-François Lohier, Richard Daniellou, Jean-Luc Renaud, Mathieu Linares*, Matthieu Hamel*, and Sylvain Gaillard* Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp 4068–4068 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b00705 Publication Date (Web): April 06, 2016 Copyright © 2016 American Chemical...
سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین ا

سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین ا

قیمت: 0 ريال کد فایل:164
سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین امید و شناسایی یک برهمکنش آهن-کبالت ضعیف Synthesis of Iron and Cobalt Complexes of a Ferrocene-Linked Diphosphinoamide Ligand and Characterization of a Weak Iron–Cobalt Interaction Fraser S. Pick†, John R. Thompson‡, Didier S. Savard‡, Daniel B. Leznoff‡, and Michael D. Fryzuk*† † Department of Chemistry, University of British Columbia, 2036 Main Mall, Vancouver, British Columbia V6T 1Z1, Canada ‡ Department of Chemistry, Simon Fraser University, 8888 University Drive, Burnaby, British Columbia V5A 1S6, Canada Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp...
مگنتهای  تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چها

مگنتهای تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چها

قیمت: 0 ريال کد فایل:163
مگنتهای تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چهار وجهی N2O2 واپیچیده.... Cobalt(II)-Based Single-Ion Magnets with Distorted Pseudotetrahedral [N2O2] Coordination: Experimental and Theoretical Investigations Sven Ziegenbalg, David Hornig, Helmar Görls, and Winfried Plass* Institut für Anorganische und Analytische Chemie, Friedrich-Schiller-Universität Jena, Humboldtstrasse 8, 07743 Jena, Germany Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp 4047–4058 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b00373 Publication Date (Web): April 05, 2016 Copyright © 2016 American Chemical Society *E-mail: sekr.plass@uni-jena.de. Phone: +49 3641 948130. Fax: +49 3641...
عامل دار کرد نموثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9

عامل دار کرد نموثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9

قیمت: 0 ريال کد فایل:162
عامل دار کرد ن موثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9 Efficient Microwave-Assisted Functionalization of the Aurivillius-Phase Bi2SrTa2O9 Yanhui Wang†, Emilie Delahaye†, Cédric Leuvrey†, Fabrice Leroux‡, Pierre Rabu†, and Guillaume Rogez*† † Institut de Physique et Chimie des Matériaux de Strasbourg and Labex NIE, University of Strasbourg, CNRS UMR 7504, 23 rue du Loess, BP 43, 67034 Strasbourg cedex 2, France ‡ Institut de Chimie de Clermont-Ferrand, Equipe Matériaux Inorganiques, CNRS UMR 6296, UFR Sciences et Technologies, 24 avenue des Landais, BP 80026, 63171 Aubière cedex, France Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp...
کلمات کلیدی:مطالعه ی محاسباتی  , Computational Study  , Fluorinated Diglyoxime-Iron Complexes ,  کمپلکس های آهن دیگلی اکسیم فلوئوردار شده:  , مسیرهای الکتروکاتالیستی ,  Electrocatalytic Pathways , Hydrogen Evolution ,  , 

logo-samandehi