منو
  1. آخرین فایل ها
  2. پرفروشترین فایل ها
  3. پربازدیدترین فایل ها
کتاب واکنش ها، ساختار و مکانیسم های شیمی معدنی

کتاب واکنش ها، ساختار و مکانیسم های شیمی معدنی

DESCRIPTIVE INORGANIC, COORDINATION, AND SOLID-STATE CHEMIST

DESCRIPTIVE INORGANIC, COORDINATION, AND SOLID-STATE CHEMIST

کتاب  The Biological Chemistry of the Elements

کتاب The Biological Chemistry of the Elements

کتاب نگرش عملی به شیمی معدنی زیست شناسی

کتاب نگرش عملی به شیمی معدنی زیست شناسی

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

تحریریه برای شماره مجازی در نور شیمی و Photophysics از لانتانیدها ترکیبات

تحریریه برای شماره مجازی در نور شیمی و Photophysics از لانتانیدها ترکیبات

ابر رسانای جدید  tP-SrPd2Bi2 : چند شکلی ساختاری و ابررسانایی

ابر رسانای جدید tP-SrPd2Bi2 : چند شکلی ساختاری و ابررسانایی

آنتیموان ساپورت شده Cu4I4 مکعبی با پیوند های Cu-Cu کوتاه

آنتیموان ساپورت شده Cu4I4 مکعبی با پیوند های Cu-Cu کوتاه

گروه محصول -> -> inorganic chemistry(ACS)

مطالعات HFEPR و محاسباتی بر روی ساختار الکترونی کمپلکس اکسی




کد محصول :149     




مطالعات HFEPR و  محاسباتی بر روی ساختار الکترونی کمپلکس اکسیدو آهن (iv) اسپین بالا در محلول

HFEPR and Computational Studies on the Electronic Structure of a High-Spin Oxidoiron(IV) Complex in Solution

Institute of Physical Chemistry and Chemical Physics, Faculty of Chemical and Food Technology, Slovak University of Technology, Radlinského 9, SK-81237 Bratislava, Slovakia
Department of Chemistry and Center for Metals in Biocatalysis, University of Minnesota, Minneapolis, Minnesota 55455, United States
§ National High Magnetic Field Laboratory, Florida State University, Tallahassee, Florida 32310, United States
Department of Biological, Chemical and Physical Sciences, Roosevelt University, Chicago, Illinois 60605, United States
Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp 3933–3945
DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b00169
Publication Date (Web): March 31, 2016
Copyright © 2016 American Chemical Society

Synopsis

The oxidoiron(IV), or ferryl, unit, [FeO]2+, is the active oxidant in a variety of nonheme iron enzymes. An oxidoiron(IV) complex with approximate trigonal bipyramidal geometry is [FeO(TMG3tren)](CF3SO3)2, where TMG3tren is a tetradentate N4 donor. We have studied this complex by high−frequency/−field EPR (HFEPR) spectroscopy in frozen solution. We have also performed classical ligand-field theory and state-of-the art quantum chemical calculations to explain the HFEPR results and the overall electronic structure of [FeO(TMG3tren)]2+.

Abstract

Abstract Image

Nonheme iron enzymes perform diverse and important functions in biochemistry. The active form of these enzymes comprises the ferryl, oxidoiron(IV), [FeO]2+ unit. In enzymes, this unit is in the high-spin, quintet, S = 2, ground state, while many synthetic model compounds exist in the spin triplet, S = 1, ground state. Recently, however, Que and co-workers reported an oxidoiron(IV) complex with a quintet ground state, [FeO(TMG3tren)](OTf)2, where TMG3tren = 1,1,1-tris{2-[N2-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl}amine and OTf = CF3SO3. The trigonal geometry imposed by this ligand, as opposed to the tetragonal geometry of earlier model complexes, favors the high-spin ground state. Although [FeO(TMG3tren)]2+ has been earlier probed by magnetic circular dichroism (MCD) and Mössbauer spectroscopies, the technique of high-frequency and -field electron paramagnetic resonance (HFEPR) is superior for describing the electronic structure of the iron(IV) center because of its ability to establish directly the spin-Hamiltonian parameters of high-spin metal centers with high precision. Herein we describe HFEPR studies on [FeO(TMG3tren)](OTf)2 generated in situ and confirm the S = 2 ground state with the following parameters: D = +4.940(5) cm–1, E = 0.000(5), B40 = −14(1) × 10–4 cm–1, g = 2.006(2), and g = 2.03(2). Extraction of a fourth-order spin-Hamiltonian parameter is unusual for HFEPR and impossible by other techniques. These experimental results are combined with state-of-the-art computational studies along with previous structural and spectroscopic results to provide a complete picture of the electronic structure of this biomimetic complex. Specifically, the calculations reproduce well the spin-Hamiltonian parameters of the complex, provide a satisfying geometrical picture of the S = 2 oxidoiron(IV) moiety, and demonstrate that the TMG3tren is an “innocent” ligand.

 

حجم فایل1,57 KB

نام ونام خانوادگي:


پست الکترونيکي:


عنوان:


پيام:


ارسال پيام به صورت شخصي
کد امنيتي:

محصولات مرتبط
کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات سا

قیمت: 0 ريال کد فایل:165
کمپلکس های مس (I) NHC حامل لیگاند های دی پیریدیل: مطالعات ساختاری, سنتزی و فوتو لومینسانس Correction to NHC Copper(I) Complexes Bearing Dipyridylamine Ligands: Synthesis, Structural, and Photoluminescent Studies Ronan Marion, Fabien Sguerra, Florent Di Meo, Elodie Sauvageot, Jean-François Lohier, Richard Daniellou, Jean-Luc Renaud, Mathieu Linares*, Matthieu Hamel*, and Sylvain Gaillard* Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp 4068–4068 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b00705 Publication Date (Web): April 06, 2016 Copyright © 2016 American Chemical...
سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین ا

سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین ا

قیمت: 0 ريال کد فایل:164
سنتز کمپلکس های کبالت یک لیگاند فروسن لینک شده به دی فسفین امید و شناسایی یک برهمکنش آهن-کبالت ضعیف Synthesis of Iron and Cobalt Complexes of a Ferrocene-Linked Diphosphinoamide Ligand and Characterization of a Weak Iron–Cobalt Interaction Fraser S. Pick†, John R. Thompson‡, Didier S. Savard‡, Daniel B. Leznoff‡, and Michael D. Fryzuk*† † Department of Chemistry, University of British Columbia, 2036 Main Mall, Vancouver, British Columbia V6T 1Z1, Canada ‡ Department of Chemistry, Simon Fraser University, 8888 University Drive, Burnaby, British Columbia V5A 1S6, Canada Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp...
مگنتهای  تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چها

مگنتهای تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چها

قیمت: 0 ريال کد فایل:163
مگنتهای تک یون بر پایه ی کبالت (ii) با کئوردیناسیون شبه چهار وجهی N2O2 واپیچیده.... Cobalt(II)-Based Single-Ion Magnets with Distorted Pseudotetrahedral [N2O2] Coordination: Experimental and Theoretical Investigations Sven Ziegenbalg, David Hornig, Helmar Görls, and Winfried Plass* Institut für Anorganische und Analytische Chemie, Friedrich-Schiller-Universität Jena, Humboldtstrasse 8, 07743 Jena, Germany Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp 4047–4058 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b00373 Publication Date (Web): April 05, 2016 Copyright © 2016 American Chemical Society *E-mail: sekr.plass@uni-jena.de. Phone: +49 3641 948130. Fax: +49 3641...
عامل دار کرد نموثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9

عامل دار کرد نموثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9

قیمت: 0 ريال کد فایل:162
عامل دار کرد ن موثر با کمک مایکروویو Bi2SrTa2O9 Efficient Microwave-Assisted Functionalization of the Aurivillius-Phase Bi2SrTa2O9 Yanhui Wang†, Emilie Delahaye†, Cédric Leuvrey†, Fabrice Leroux‡, Pierre Rabu†, and Guillaume Rogez*† † Institut de Physique et Chimie des Matériaux de Strasbourg and Labex NIE, University of Strasbourg, CNRS UMR 7504, 23 rue du Loess, BP 43, 67034 Strasbourg cedex 2, France ‡ Institut de Chimie de Clermont-Ferrand, Equipe Matériaux Inorganiques, CNRS UMR 6296, UFR Sciences et Technologies, 24 avenue des Landais, BP 80026, 63171 Aubière cedex, France Inorg. Chem., 2016, 55 (8), pp...
کلمات کلیدی:HFEPR , مطالعات HFEPR , مطالعات HFEPR و محاسباتی ,  ساختار الکترونی کمپلکس ,  اکسیدو آهن (iv) اسپین بالا , کمپلکس اکسیدو آهن (iv) اسپین بالا در محلول , Joshua Telser , Andrew Ozarowsk ,  , 

logo-samandehi